Otrzymywanie aldehydu krotonowego

[biomedka]

Jak otrzymać aldehyd krotonowy z aldehydu mrówkowego? Z octowego łatwizna, a z mrówkowego jak poprowadzić reakcję?

[dimetyloformamid]

Istnieje kilka sposobów generalnie zakładam że trzeba przekształcić aldehyd mrówkowy w kwas octowy a dalej to już z górki (kondensacja).
Sposób 1) redukujemy aldehyd do alkoholu a następnie do wyboru
a) przekształcamy go w eter dimetylowy z którego otrzymujemy etylen na drodze katalitycznego rozkładu. Katalizator
Ni/SAPO 34 (SAPO – rodzaj sit molekularnych) Z etylenu już bardzo łatwo otrzymać aldehyd octowy metodą Wackera który poddajemy kondensacji do finalnego produktu
b) przeprowadzamy reduktywne karbonylowanie metanolu z wykorzystaniem gazu syntezowego (do którego również możemy dojść z aldehydu vide punkt 2) Jako katalizator wykorzystuje się jodek kobaltu z różnymi promotorami (pierwiastki z 15 grupy układu okresowego). temperatura 140-200°C ciśnienie 28-41 MPa
CH3OH + CO + H2 CH3CHO + H2O
Sposób 2) redukujemy aldehyd do metanu i mamy kilka możliwości:
a) przekształcić metan w gaz syntezowy o na przykład CH4 + H2O CO + 3H2
z którego następnie otrzymujemy potrzebny aldehyd CO + H2 CH3CHO + inne produkty (głównie kwas octowy i etanol) Proces realizuje się wykorzystując katalizator rodowy na SiO2 w temperaturze 300°C i ciśnieniu 2.0 MPa
b) przeprowadzić oksydatywne łączenie metanu w wyniku którego otrzymujemy etylen. Proces przebiega rodnikowo z wykorzystaniem katalizatorów na bazie lantanu. Dalej proces Wackera i kondensacja otrzymanego aldehydu octowego.
Poza sposobami 1 i 2 możemy również wykorzystać nieco bardziej wysublimowane metody
syntezy organicznej. By otrzymać pożądany aldehyd octowy lub względnie kwas octowy koniecznym będzie odwrócenie polaryzacji w cząsteczce aldehydu mrówkowego. Metod odwracania polaryzacji jest wiele tutaj potraktujemy formaldehyd 1,3 propanoditiolem {HS-(CH2)3-SH} w obecności kwasu jako katalizatora otrzymujemy 1,3 ditiocykloheksan (1,3 ditian) Atom wodoru związany z węglem pomiędzy dwoma atomami siarki jest kwasowy i można go „oderwać” za pomocą butylolitu w THF tak utworzony karboanion może reagować z różnymi związkami elektrofilowymi w naszym przypadku potraktujemy go formaldehydem otrzymując o takie coś

1.png (1.33 KiB) Przejrzano 801 razy

alkohol redukujemy poczym ugrupowanie tioacetalowe hydrolizujemy za pomocą soli rtęci z odtworzeniem grupy karbonylowej tym samym otrzymujemy aldehyd octowy który z kolei poddajemy kondensacji aldolowej do rządanego produktu końcowego. Popatrz reakcja Coreya-Seebacha oraz zabezpieczanie grup karbonylowych.
Innym sposobem jest przeprowadzenie reakcji McMurrego z otrzymaniem etylenu który można następnie przekształcić w procesie Wackera w aldehyd octowy lub też poddać go (etylen) reakcji Prinsa z propylenem otrzymując 2-buten 1-ol (alkohol krotonowy) który utleniamy do aldehydu

Sposobów pewnie jest więcej może też i są prostsze od wyżej zaproponowanych jak wymyślisz to napisz. Jednocześnie jeżeli ktoś powyższe miałby sprawdzać byłbym niezmiernie ciekaw oceny i wszelkich uwag krytycznych

[dimetyloformamid]

Drobna errata w fragmencie „…McMurrego z otrzymaniem etylenu który można następnie przekształcić w procesie Wackera w aldehyd octowy lub też poddać go (etylen) reakcji Prinsa z propylenem otrzymując 2-buten 1-ol…” w nawiasie powinno być napisane aldehyd mrówkowy zamiast etylen.